日記
序文
今日は東方しかやらんかったな。 電車内で無機化学の本（無機・分析化学演習～大学院入試を中心に～）を読んだ話でも書こう。
鉄のポルフィリン錯体
ヘモグロビン（Hb）のヘムの酸素結合についての問題。ヘムは錯体中心である鉄イオンはヒスチジンのイミダゾール基酸素と廃位結合しており、酸素O2が結合していない状態では5配位、結合している状態では6配位構造をとる。後者オキシ体は、鉄イオンがポリフィリン平面内にあり、3価の低スピン状態（問題の答えを前もって書くスタイル）である。前者デオキシ体は0.4Åポリフィリン環平面から離れており、2価の高スピン状態である。
ここで問題となるのが、
【問題】
「FeおよびO2の電子状態を考え、オキシ体で鉄原子がポリフィリン管内に移動する理由を述べよ。」（※一部省略）
問題文中には
・オキシ体の鉄原子には不対電子が1個存在する
・ラマンスペクトルにおけるO-O伸縮振動は約1105cm-1である
と書かれている。
先ず一つ目から考えてみよう。鉄の電子配列は［Ar］(4s)2(3d)6であり、2価，3価の鉄イオンはそれぞれ［Ar］(3d)6，［Ar］(3d)5となる。不対電子が1つ存在するためには3価の低スピン状態であると考えれる。つまり酸素分子が配位する過程で鉄分子が1電子酸化されたことになる。
そしてラマンスペクトルについてだが、詳細は後述するとして、ここではO-Oの結合次数が1.5であるとだけ書いておこう。
以上のことから、酸素と鉄イオンが配位結合する過程で、鉄イオンが1電子酸化され、酸素分子が1電子還元されたことがわかる（これも詳細は後述）。また鉄イオンは2価より3日の方がイオン半径が小さく、ポリフィリン環内にはまり込むことができる。
遷移金属の電子配列，6配位正八面体の配位分裂，等核2原子分子の分子軌道論，分光測定の知識が必要であり、今日一番印象に残った問題であった。
続いて2問目と行きたいところだが、キーボードと
Markdownに不慣れな上、もう夜も遅いため今日はこれくらいで止めておく。
